上海艾飞思对接触角测量仪的浅析

要了解接触角测量仪，首先要了解什么是接触角，这两个问题，在下面的文章中，上海艾飞思根据多年的经验，为您介绍，一起去了解下吧。

何谓接触角？接触角测量仪是个什么东东？接触角，顾名思义，是指在气、液、固三相交点处所作的气-液界面的切线，此切线在液体一方的与固-液交界线之间的夹角θ，是润湿程度的量度。
就是如此一台小仪器，运用却十分普遍，可以说接触角测量仪的应用已经涉及我们日常生活的方方面面。比如近视患者所用的隐形眼镜材料、汽车后视镜的玻璃、轿车的油漆涂层、浴室镜子、化妆品的亲油亲水性、衣物印染、各类洗涤剂等等。在工业生产中，石油工业，浮选工业，医药材料，芯片产业，低表面能无毒防污材料、油墨、农药、喷涂、污水处理等等都要用到接触角测量仪。

而接触角测量仪测量接触角的方法，目前通常有两种：一种是外形图像分析方法；一种是称重法。称重法也称为润湿天平或渗透法接触角仪。但应用相对普遍的是外形图像分析法。其原理为,将液滴滴于固体样品表面,通过显微镜头与相机获得液滴的外形图像, 再运用数字图像处理和一些算法将图像中的液滴的接触角计算出来。

接触角测量仪拟合方法：

样品要求

1. 块状样品/薄膜测一次要求尺寸大于1cm*1cm 尽量平整，要平行测试请对应提供样品数；

2. 粉末样品常需要压片后测试，测量接触角时可以直接测试，压片测试需要提供100mg以上（或体积1ml以上）；粉末直接测试不少于200mg；表界面张力每种液体样品需要20 mL，固体样品需要可以加热融化；

3. 纤维测试长度不少于30cm；

4. 测接触角常规介质是水，如需其它试剂请自行提供，至少2ml。

接触角相关定义

1. 接触角相关定义
静态接触角：当液体在固体表面达到平衡时，气液的界线与液固的界线之间的夹角称为接触角，此时为静态接触角。
动态接触角：一般是对于疏水材料而言。如果测量时，液滴的三相界面前沿正处于移动状态，那么这样测量得到的接触角值称为动态接触角。
前进/后退角：若表面是粗糙的或不均匀的，向液滴加入一点液体只会使液滴变高，周界不动，从而使接触角变大，此时的接触角称为前进接触角，简称前进角，用θA表示。若加入足够多的液体，液滴的周界会突然向前蠕动，此突然运动刚要发生时的角度称为*大前进角。若从液滴中取出少量液体，液滴在周界不移动的情况下变得更平坦。接触角变小，此时的接触角称为后退接触角，简称后退角，用θR表示。当抽走足够多液体，流溢周界前沿会突然收缩。此突然收缩刚要发生时的角度称为*小后退角。前进角往往大于后退角，两者的差值称为滞后角（Δθ=θA-θR），Δθ与液体在固体上的附着力相关，表征液滴在固体表面滚动的难易程度。接触角的滞后使液滴能稳定在斜面上，这一事实证明，接触角滞后的原因是由于液滴的前沿存在着能垒。

滚动角：滚动角用来描述液滴在固体表面的状态。当一滴水放置在固体倾斜表面而达到一种滚动前的临界状态时，固体表面倾斜的角度就是滚动角（α）。另一种表述为：固-液界面扩展后测量的接触角前进角和回缩后的测量值后退角存在差别，前进角往往大于后退角，两者的差值叫做滚动角，滚动角的大小也**了一个固体表面的接触角滞后现象。观察到的静态接触角可能位于由前移和后移接触角所限定范围θA＞θ＞θR内的任意位置。滚动角与滞后角息息相关，但是不完全相等。

表面张力：由于液相和气相的密度差异，液体的表面层中的分子，受到了一个指向液相内部并垂直于界面的引力，使得液体表面就如张紧的弹性薄膜，在这张薄膜上存在着收缩张力，使液体表面有收缩到*小的趋势。单位长度上的收缩张力称为表面张力。
界面张力：高速离心法测试适用于原油类样品，可以测试出**界面张力。
表面自由能：表面能也叫表面自由能，液体表面能可以直接通过仪器设备测得，而固体表面能和固-液界面能只能通过其他方法间接计算获得。

2. 粉末样品如何测试？
2.1. 压片制备成类薄膜样品，按照薄膜样品测试。
测试中影响*大的因素就是测试面是否平整，一般用红外的压片机压片，样品有时出现粘接的压片机模具的表面，取下来时导致测试面不平整，可以在测试面垫加称量纸就行压片。
2.2. 直接测试（Washburn法）
固体粉体间的空隙相当于一束毛细管，当把管子插入待测液时，由于毛细作用液体能自发渗透进入到粉体柱中。毛细作用取决于液体的表面张力和固体的接触角，因此通过测定已知表面张力液体在粉体柱中的透过情况就可以得到有关该液体对粉体的接触角。本身也有不足之处，即粉体柱的等效毛细管半径与粒子大小、形状和填装紧密程度有关，所得曲线线性一般不理想。要想用此方法得到相对准确的结果就需要每次实验粉末样品和装柱方法、粉末紧密程度必须相同；另一方面，当液体的重力相对于Laplace压力差不能被忽略时，就会带来比较大的误差。

3. 纤维样品如何测试接触角
传统的Wilhemy Plate方法（也称为吊片法）被用来测量液体的表面张力：当一块/片规则的金属薄板/片，在经过表面粗糙化处理后，被伸入到液体相时，它受到液体表面张力对其施加的作用力F的作用，后者可以通过称量确定。这里γ为液体的表面张力（待测量），l为液体润湿金属薄板的总周长（可以通过测量已知表面张力的液体确定或直接通过对薄板几何尺寸的测量经计算获得），θ是液体在薄板表面的接触角值。测量时，假设接触角值为零，可以通过获得的F值由计算出γ值，通过测量获得的作用力F，在已知液体的表面张力值γ和液体润湿总周长l时，可以计算得到接触角值θ。

4. 接触角和液体体积大小有关系吗？
理论上没有，现实中存在微弱关系。随着液滴体积的增大，重力对液滴形状的影响也越明显，使得液滴偏离球形的程度越来越**，但这一切并不应该对液滴在固体表面的接触角自动产生影响。从热力学的角度来看，接触角的值取决于液体的表面张力、固体的表面自由能、液体/固体之间的相互作用（液/固-界面张力）。在一定的条件（温度、压力、湿度、气氛等）下，前面提及的三个量是一定的，所以接触角的值也应该是一定的。但由于表面的不完美性，即使在指定的条件下，（所谓的静态）接触角的值往往也可以在一范围内变化，而体积不同的液滴可能展现这一范围内不同的值，使得测量结果发生细微变化。至于体积不同的液滴是否会有一定的倾向（比如体积大的倾向于拥有这一范围数值较大的接触角值），这一点目前还缺乏研究。一般情况下，测试接触角的液滴体积是2-10 μL，若对液滴体积有其他要求，可查阅文献资料进行确定。
参考文献：(1) Acta Agriculturae Zhejiangensis 2019, 31(6): 986 -995. (2) Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects 2021, 619, 126503. (3) Journal of Colloid Interface Science 1993, 155, 379-385.

5. 如何衡量/检测接触角测量的准确性？
测量都是建立在某一模型的基础上，测量的准确性首先取决于采用的模型在多大程度上与实际被测量体系相符合：符合程度越高，测量的准确性也就越高。反之，即使测量的重复性再好，其数值的准确性（与真实数值的偏差）也不可能得到保证。
视频光学法测量接触角的一个默认的前提（中心轴对称性）和必要的模型假设（液滴或液面轮廓走向函数）。采用的液滴或液面轮廓走向函数的模型与真实情况的相符合性在很大程度上直接决定了*终测量得到的接触角的准确性。

6. 表面张力和界面张力有何不同
液体的表面张力是在空气中测得的，而界面张力则是两种不互溶的液体（例如水和油）之间的张力，两种互溶的液体之间没有界面张力。

7. 表面张力的测试方法主要有哪些？
7.1 挂环法（Du Nouy Ring method）：这可能是测量表面/界面张力的*经典方法，文献上报道的许多液体的表/界面张力值是用这一方法测得，它甚至可以在很难浸湿的情况下被使用。用一个初始浸在液体的环从液体中拉出一个液体膜（类似肥皂泡），同时测量提高环的高度时所需要施加的力。
7.2 威廉米平板法（Wilhelmy Plate method）：也叫做吊片法，这是一种很普遍的测量方法，尤其适用于长时间测量表面张力的测量，测量的量是一块垂直于液面的平板在浸湿过程中所受的力。用这种方法只需要提供足量体积的液体即可，无需提供其他参数。其实也可以用其它几何形状的探针如圆棒，球等来代替平板，测量原理相同，被称为改进威廉米平板法。
7.3 悬滴法：是一种界面形状分析法，基于对一处于力平衡状态的界面形状的分析，是一种光学分析法适用于界面张力和表面张力的测量，也可以在非常高的压力和温度下进行测量，在进行测量时，需要知道两相物质以及它们的密度。

以上就是上海艾飞思为大家介绍的接触角测量仪相关知识，希望能帮助大家。

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